facciamo che te lo spiego quando non dormo in piedi, cioè domani LOL
comunque, breve risposta: dal punto di vista energetico gli elettroni preferiscono occupare stati a minore energia possibile. inoltre devi vedere il diagramma dei livelli energetici degli orbitali... i 2p sono ad energia minore dei 3s, così come poi i 3p rispetto ai 4s, i 4s coi 3d... nella serie della 1a transizione ci sono dei casi come il Cu in cui la configurazione elettronica è anomala: invece di essere [Ar]3d9 4s2 come uno si aspetterebbe, è [Ar]3d10 4s1... l'elettrone preferisce stare in un orbitale 3d rispetto ad un 4s... in questo genere di cose devi avere sempre bene presente la regola di Hund e il principio di Aufbau...
e comunque la questione è complessa, più di quanto pensi... specie contando il fatto che nessuno ti ha mai fatto e mai farà una trattazione quantomeccanica della cosa...